​Nat.,Commun.,嵌入立方钙钛矿中刚性笼阳离子的有序-无序转变

有机-无机杂化钙钛矿的结构和性能受到有序-无序转变的影响，其驱动力来自有机阳离子和无机骨架不易解耦。上海科技大学米启兮研究员等人报道了一种笼型钙钛矿AthMn(N₃)₃的设计、合成和性能，其中Ath⁺是一个有机阳离子4-氮杂环[2.2.1.0^2,6]庚烷。

鉴定了4-氮杂环[2.2.1.0^2,6]庚烷，这可能是最小的稳定三环阳离子，并以完整的核磁共振和晶体学数据报道其合成。这种阳离子使作者能够创建一种独特的笼型钙钛矿AthMn(N₃)₃，并研究其结构和性质如何受到主客体相互作用的影响。

Ath⁺具有刚性和球形轮廓，因此其分子重新取向不会改变Mn(N₃)₃^-主体框架的立方晶格对称性。这种有序-无序的转变可以通过核磁共振、晶体学和量热法得到很好的表征，并且与Ath⁺偶极子从反铁电到顺电的重新排列有关。结果，介电常数在转变过程中突然升高。

这项工作引入了一系列钙钛矿结构，并为杂化材料的有序-无序转变提供了直接的见解。

Zhifang Shi et al. Order–disorder transition of a rigid cage cation embedded in a cubic perovskite. Nat. Commun. 2021, 12 (1), 3548.

DOI: 10.1038/s41467-021-23917-z.

https://www.nature.com/articles/s41467-021-23917-z

原文刊载于【知光谷】公众号

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